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氯化物及余氯
氯化物幾乎存在于所有水和廢水中。天然淡水中氯離子含量較低，約為幾毫克/升，其來源主要有水源流經含氯化物的地層時帶入；海水和鹽湖及某些地下水中氯離子的含量可達數十克/升；生活污水和工業廢水中也含大量氯離子。
加氯對飲用水消毒，殺滅水中的病原菌，防止水介質疾病的傳播，是一種可靠的方法。由于它具有殺菌滅藻能力強、操作方便、價格便宜等優點，目前仍是世界上主要的飲用水消毒方法。為了保障給水管網終端的滅菌效果，管網中必須一定量的余氯，但高濃度的氯化物也會損害人體的健康。我國飲用水衛生標準GB5749-85中規定：在與水接觸30分鐘后應不低于0.3mg/L，管網末梢水不應低于0.05mg/L。同時飲用水加氯消毒會產生三鹵甲烷、鹵乙酸等消毒副產品，導致飲用水有三致（致癌、致畸、致突變）的風險。
消毒副產品如鹵代烷等的測定將在有機化合物的測定一節中介紹，在此著重介紹水中余氯的測定。余氯是指水經加氯消毒接觸一定時間后，水中所剩余的氯量，將加氯量減去余氯量即為水體的需氯量。飲水中余氯的作用是表征消毒效果，并可防止飲水受到再次污染。余氯有三種形式：總余氯、化合性余氯、游離性余氯。余氯測定方法有：碘量法測定總余氯量（GBJ48-83）、N，N－二乙基對苯二胺（DPD）-硫酸亞鐵銨滴定法（GB11897-89）測定總余氯和游離性余氯、N，N乙基對苯二胺（DPD）比色法（GB11898-89）測定總余氯和游離性余氯。
（一） 在線氯化物及余氯分析儀
碘量法
在酸性條件下，余氯與碘化鉀作用釋放出游離單質碘，使水樣呈棕黃色，用標準硫代硫酸鈉。
溶液滴定到淡黃色，加入淀粉指示劑并繼續滴定至藍色消失。其反應式為：
根據消耗的硫代硫酸鈉的量計算余氯的含量，計算方法如下：
總余氯（Cl2，mg/L）＝
式中：c—— 標液濃度，mol/L；
——消耗 標液的體積，mL；
V——水樣體積，mL；
35.45——氯的摩爾質量，g/mol
本法適用于測定總余氯（以Cl2計，mg/L）含量大于1mg/L的水樣
（二）N,N-二乙基對苯二胺（DPD）-硫酸亞鐵銨滴定法
在pH值6.2-6.5條件下，當水中無碘離子存在時，游離余氯與DPD反應生成紅色化合物，用硫酸亞鐵銨溶液滴定至紅色消失，記錄滴定體積為V1（ml）。則游離氯的含量為：
式中：C——游離氯的濃度，mg/L；
C1——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mg/L；
V0——水樣的體積，ml
如果在加入DPD以后再加入1g碘化鉀，此時一氯胺（NH2Cl）、二氯胺（NHCl2）和三氯化氮（NCl3）都與DPD反應而生成紅色化合物，此反應與游離氯測定的過程同時，測得的結果為總氯量，其結果可由下式計算：
式中：C2——加碘后滴定所消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，ml
若試樣中加入盛有緩沖液和DPD試液的錐形瓶后，加入少量碘化鉀，反應會局限于游離氯和化合氯中的一氯胺；試樣在加緩沖值和DPD之前，先加少量碘化鉀。此時，游離氯，化合氯中一氯胺和三氯化氮的一半發生反應；二氯胺在以上兩種情況下都不反應。因此可以根據不同的反應條件分別計算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的濃度
本法適用于0.0004-0.07mmol／L(0.03-5mg／L)游離氯或總氯(以Cl2計)的測定。當水樣中存在以下氧化物時不可用此法測定：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、過氧化氫、鉻酸鹽、氧化錳、亞硝酸鹽、銅離子和鐵離子。銅離子＜8mg／L和鐵離子＜20mg／L的干擾可被EDTA二鈉掩蔽
（三）N,N乙基對苯二胺（DPD）
比色法
此法的原理與方法2基本相同，但不是利用硫酸亞鐵銨溶液滴定來進行定量，而是將DPD和氯形成紅色化合物在分光光度計中比色，測定波長為515nm，根據標準曲線進行定量分析
在線氯化物及余氯分析儀本法適用于0.0004-0.07mmol／L(0.03-5mg／L)游離氯或總氯(以Cl2計)的測定。本法在以下氧化劑不存在的情況下適用：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、過氧化氫、鉻酸鹽、氧化錳、亞硝酸鹽、銅離子和鐵離子。銅離子＜8mg／L和鐵離子＜20mg／L的干擾可被EDTA二鈉掩蔽。
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